Ce mémoire est consacré à la synthèse de bicyclo[3. 2. 0]heptan-2-ones énantiomériquement pures et à leur utilisation en synthèse organique. Cette synthèse repose sur une étape clé, la photocycloaddition [2+2] entre un dérivé de 4-oxycyclopentén-2-one énantiomériquement pur et une oléfine. La première partie présente une étude de la réactivité de dérivés de 4-oxycyclopentén-2-one énantiomériquement purs lors de photocycloadditions [2+2]. Desconditions expérimentales optimales pour réaliser ce type de réactions ont été dégagées, avant que la réactivité et la ste��réosélectivité de cette réaction en fonction du partenaire oléfinique ne soient étudiées lors de réactions intermoléculaires. Le passage à une réaction intramoléculaire a ensuite permis dobtenir des bicyclo[3. 2. 0]heptan-2-ones sous forme énantiomériquement pure. Cette étude a également permis de mettre en évidence une réaction photochimique tandem conduisant à un cyclobutène

FGFR3 est un récepteur cellulaire impliqué dans de nombreux processus biologiques chez lhomme. La dérégulation de lactivité tyrosine kinase de FGFR3 est à lorigine danomalies de croissance osseuse et de certains cancers (myélome multiple, vessie). Le blocage de ce récepteur par des inhibiteurs compétitifs de lATP constitue une approche thérapeutique intéressante. La première partie de la thèse a concerné la préparation danalogues du PD173074, inhibiteur nanomolaire de FGFR3, issu de lindustrie. Basée sur un squelette pyrido[2,3-d]pyrimidine, une chimiothèque de triazoles a été obtenue via une réaction de cycloaddition 1,3-dipolaire catalysée au cuivre (I). Parmi les 27 analogues synthétisés, le meilleur inhibiteur restaure ex vivo la croissance osseuse de fémurs de souris naines. Dans une seconde partie, nous avons développé deux nouvelles séries dinhibiteurs de type pyrazolooxadiazole et pyrazolo[4,3-d]pyrimidine, à partir dun précurseur pyrazole commun. ...

Depuis plusieurs années, notre équipe sintéresse à lutilisation dune résine portant des groupes furyles dans diverses stratégies « traceless ». Cette stratégie implique une étape daccrochage de diénophiles acétyléniques par réaction de Diels-Alder et de décrochage de la résine par réaction rétro-Diels-Alder thermique après fonctionnalisation de ladduit de cycloaddition. Différentes fonctionnalisations ont déjà été réalisées. Dans un premier temps, nous avons abordé la préparation de dérivés 7-oxa-bicyclo[2. 2. 1]hepta-2,5-diéniques par réaction de Diels-Alder entre des composés acétyléniques et 2-[4-(benzyloxy)phénylméthyl]furane (analogue en solution de lattache furanique présentée sur la résine). Dans un second temps, nous avons étudié la réactivité dylures dazométhines avec ces 7-oxabicyclo[2. 2. 1]hepta-2,5-diènes dans diverses conditions. Ceci nous a permis dobtenir des pyrrolidines par cycloaddition 1,3-dipolaire et des 3-(aminobenzyl)-7

This research team is located at Ecole Polytechnique and led by Dr. Alexis Archambeau Our research focuses primarily on the development of original transformations for the preparation of heterocyclic compounds. We are particularly interested in original cycloadditions transformations relying on modern organotransition metal catalysis and organocatalysis. We are currently looking for a M2 student for the second semester. Please send an email for more informations alexis.archambeau at polytechnique.edu

La cycloaddition 1,3-dipolaire, aussi connue sous le nom de cycloaddition de Huisgen ou réaction de Huisgen, est une réaction en chimie organique appartenant à la grande famille des cycloadditions péricycliques concertées. Cest une réaction entre un 1,3-dipôle et un dipolairophile, la plupart du temps un alcène substitué, pour former un cycle à cinq atomes. Rolf Huisgen fut le premier à effectuer des recherches sur cette réaction en variant les 1,3-dipôles et à considérer son importance dans la synthèse dhétérocycles à cinq atomes. Firestone avait dans un premier temps tablé sur lexistence dun intermédiaire diradical, mais ses travaux furent contredits par ceux de Huisgen, qui prévoyait processus concerté, bien que cette hypothèse fut longtemps sujette à caution. Cest néanmoins aujourdhui lhypothèse de Huisgen qui est communément acceptée, soutenue en cela par plusieurs preuves dun mécanisme concerté : accroitre le groupe carbonyle du 1,3-dipole décroit sa ...

La synthèse de 1,2,3-triazoles disubstitués originaux via la cycloaddition 1,3-dipolaire catalysée par le cuivre(I) entre un alcyne et un azoture (CuAAC), en utilisant les dérivés éthynyles de la 2(1H)-pyrimidinone, les dérivés azides de la 2(1H)-pyrimidinone et les dérivés éthynyles disatogènes, a constitué le principal objectif de ce travail. En second lieu, il sagit également dévaluer les activités biologiques de ces nouveaux composés (cytotoxicité, activités antiplasmodiales). Laction des amines primaires aromatiques sur les dérivés de type 2,2-dicyanovinylcarbamate déthyle constitue une méthode originale de synthèse dune variété de 2(1H)-pyrimidinones. La réactivité des dérivés éthynyles de la 2(1H)-pyrimidinone de la famille de la cytosine vis-à-vis des différents azides via la cycloaddition 1,3-dipolaire a conduit à des 1,2,3-triazoles 1,4-disubstitués avec de bons rendements. La cycloaddition 1,3-dipolaire est une procédure efficace pour la ...

DI-fusion, le Dépôt institutionnel numérique de lULB, est loutil de référencementde la production scientifique de lULB.Linterface de recherche DI-fusion permet de consulter les publications des chercheurs de lULB et les thèses qui y ont été défendues.

Preparation of highly pure cyclo-polylactides by optimization of the copper-catalyzed azide-alkyne cycloaddition reaction in Huitième édition montoise du MdC : le Mardi des Chercheurs 2017, UMons, Belgique, 2017, Mons, Belgique, 2017. ...

La réaction de Diels-Alder est une réaction chimique utilisée en chimie organique, dans laquelle un alcène (diénophile) sadditionne à un diène conjugué pour former un dérivé de cyclohexène. Otto Diels et Kurt Alder reçurent le prix Nobel de chimie de 1950 pour les travaux relatifs à cette réaction,,,. Dans le domaine des matériaux avancés et de la robotique souple on parle de « Polymères Diels-Alder » (« Diels-Alder polymers » pour décrire des polymères constitués de réseaux covalents thermoréversibles. Un tel matériau a été récemment (2016-2017) expérimentés avec succès pour trois actionneurs pneumatiques de robotique souple (une pince souple, une main et des muscles artificiels) auto-cicatrisantes après lésions par percement, déchirement ou coups portés sur le polymère en question. La réaction de Diels-Alder est un cas spécial dune classe de réactions plus générale : les réactions de cycloaddition entre systèmes π. Dans la réaction de ...

1. Debache A., Boulcina R., Amimour M., Bouraiou A., Boumoud B., Belfaitah A., Rhouati S. . Synthèse des esters Glycidiques quinoleiniques. 3ème Séminaire Inernational sur la Chimie Hétérocyclique. Tlemcen. Algérie. 2004. 2. Kedjadja A., Debache A., Rhouati S., Befaitah A.. Synthèse de quelques dérivés quinoleiniques de 2-pyrazolines. IVème Symposium National de Chimie Industrielle et Pharmaceutique / Symposium. Oran. Algérie. 2002. 3. Belfaitah A., Bertrand Carboni. Cycloaddition 1,3-dipolaire dylures dazomethine aux vinylboronates: une voie daccès efficace aux analogues borylés de béta-proline et aux 3-hydroxypyrrolidines. VIèmes Journées Nationales de Chimie. Constantine. Algérie. 2004. 4. Bouraiou A., Amimour M., Boulcina R., Boumoud B., Debache A., Rhouati S., Belfaitah A.. Préparation de quelques dérivés nouveaux de cétones et desters quinoleiniques alpha, béta-insaturés. VIèmes Journées Nationales de Chimie. Constantine. Algérie. 2004. 5. Bouraiou A., Amimour ...

Lapplication IdRef permet dinterroger les autorités des bases Calames, Sudoc, STAR, STEP et Thèses.fr, denrichir et/ou de corriger des notices autorités existantes, de créer, sur authentification, de nouvelles entités.

La construction de molécules polycycliques de type tétracarbométhoxy-5 ,5,12, 12-tricyclo[8.4.0.02,7]tétradécène-8 et tétraméthoxy- 5,5,12,12-tricyclo[8.4.0.02,7]tétradécadiène-1,8 provenant de la réaction de Diels-Alder ...

Hier soir, nous avons reçu nos bons amis et voisins M & M et javais décidé de leur servir un rôti de veau au vinaigre balsamique....

Le premier chapitre de cette thèse porte sur létude modèle des différents partenaires nécessaires à la séquence de cyclisation de Vilsmeier-Haack et de cycloaddition dipolaire-1,3 intramoléculaire dylure dazométhine utilisée pour réaliser la synthèse totale dalcaloïdes Daphniphyllum de types daphilactone B et yuzurimine. Létude du type de nucléophile permettant deffectuer la première cyclisation, ainsi que les types dylures dazométhine et de dipolarophiles nécessaires pour la cycloaddition finale est présentée. Le deuxième chapitre présente le développement dune seconde synthèse du précurseur de la séquence de cyclisations étudiée au chapitre 1 permettant de résoudre les différents problèmes encourus au cours de ce même chapitre. Le type de dipolarophile utilisé lors de la cycloaddition dipolaire-1,3 dylure dazométhine est à nouveau étudié. Enfin, les résultats obtenus pour la séquence de cyclisations étudiée ainsi que la fonctionnalisation du ...

Autres publications Ducharme, V.; Égli, R.; Legault, C. Y. Energy-based Artificial Chemistry Simulator In Artificial Life 13; Adami, C., Bryson, D. M., Ofria, C., Pennock, R. T., Eds.; MIT Press: Cambridge, 2012; 449-456. Beaumier, F.; Dupuis, M.; Spino, C.; Legault, C. Y. Formal Intramolecular (4+1)-Cycloaddition of Dialkoxycarbenes : Control of the Stereoselectivity and a Mechanistic Portrait J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 5938-5953. Guilbault, A.-A.; Legault, C. Y. Drastic Enhancement of Activity in Iodane-Based α-Tosyloxylation of Ketones: Iodine(III) Does the Hypervalent Twist ACS Catalysis 2012, 2, 219-222.. ...

La structure de lacide kojique et sa réactivité permet deffectuer des transformations conduisant à la synthèse de composés polycycliques différents et structurellement très diversifiés. Ces hétérocycles sont obtenus en plusieurs étapes en sappuyant sur des réactions typiques telles que des cycloadditions [5+2], Diels-Alder, [5+2]/[4+2] tandem, des réactions à 3 composantes ou encore lutilisation de lithiens. Lutilisation dappareillages spécifique tels que un réacteur micro-ondes et un synthétiseur en flux continue permettent lobtention des molécules ciblées dune façon plus spécifique et efficace. Les chimiothèques de molécules obtenues peuvent dès lors être testé pour une éventuelle activité biologique envers diverses structures.

A.I. Adjieufack, I. M. Ndassa, I. Patouossa, J. K. Mbadcam, V.S. Safont, M. Oliva and J. Andrés, On the outside looking in: rethinking the molecular mechanism of 1,3-dipolar cycloadditions from the perspective of bonding evolution theory. The reaction between cyclic nitrones and ethyl acrylate, Phys. Chem. Chem. Phys. 19, 18288-18302 (2017).. ...

Deracinois B, Camoin L, Lambert M, BoyerJ-B, Dupont E, Bastide B, Cieniewski-Bernard C. O-GlcNAcylation site mapping by (azide-alkyne) click chemistry and mass spectrometry following intensive fractionation of skeletal muscle cells proteins. J Proteomics 2018, 186 : 83-97.. Résumé : Afin de mieux appréhender le rôle de la O-GlcNAcylation, une glycosylation atypique, dans les mécanismes intracellulaires de cellules musculaires squelettiques, il est aujourdhui indispensable de localiser précisément les sites modifiés par cette glycosylation au niveau de protéines dintérêt. Grâce à une stratégie de « Click chemistry » et une analyse par spectrométrie de masse, nous avons identifié plus de 620 sites de O-GlcNAcylation au niveau de protéines musculaires (notamment des protéines structurales) extraites de cellules musculaires C2C12 différentiées en myotubes. En particulier, nous avons localisé de nombreux sites de O-GlcNAcylation dans différents domaines dinteraction ...

Théorie des orbitales frontières. Traitement de Fukui. Activation thermique et photochimique. Cycloadditions (4+2) : régio- et stéréosélectivité. Cycloadditions 1,3-dipolaires. Réarrangement de Cope et réactions apparentées. (Poly)cyclisations des carbocations. Polymérisations cationiques. Réactions biomimétiques. (Poly)cyclisations radicalaires. Polymérisations radicalaires. Antioxydants naturels ...

Un acide de Lewis est, en général, une frontière orbitale inoccupée de faible énergie, qui interagit avec le HOMO orbital de la base de Lewis. Contrairement à un acide de Brönsted-Lowry, qui

Imaginez-vous ça : vous passer du clic !?? Comment naviguer sans cliquer ? Le site dontclick.it va vous étonner. En effet, sur ce site expérimental unique en son genre, le clic de souris est (...)

The MagiciProd vous propose damusants mashups et vous transforme, le temps de quelques clics, en DJ des années 2000. Alors oui, cest inutile et on sen...

Le réferencement de tous les CLIC sur Medipages, tel Reseau De Gerontologie Arroux-bourb au 71300 Montceau-Les-Mines, dans la Saône-et-Loire